ОБ АЛЛОТРОПНЫХ ФОРМАХ СЕРЕБРА.

Scientific American Supplement, № 711, 17 августа 1889 г., издательство Different, входит в серию книг HackerNoon. Вы можете перейти к любой главе этой книги здесь. ОБ АЛЛОТРОПНЫХ ФОРМАХ СЕРЕБРА.

ОБ АЛЛОТРОПНЫХ ФОРМАХ СЕРЕБРА.

М. Кэри Ли.

В первой части статьи были описаны некоторые формы серебра; среди них лилово-синее вещество, хорошо растворимое в воде, темно-красного цвета. После очистки выяснилось, что это почти чистое серебро. Во время очистки промыванием оно, казалось, несколько менялось, и, следовательно, существовала некоторая неопределенность относительно того, было ли очищенное вещество по существу таким же, как первый продукт; казалось возможным, что чрезвычайная растворимость продукта в его первоначальном состоянии могла быть связана с каким-то соединением с лимонной кислотой, причем кислота отделялась во время стирки. Было предпринято множество попыток получить решающие показания и две серии анализов, одна длинная, чтобы определить соотношение между серебром и присутствующей лимонной кислотой, но без получения полностью удовлетворительного результата, поскольку даже эти определения простого соотношения включали определенная степень предыдущей очистки, которая могла привести к разделению.

Этот вопрос впоследствии был решен чрезвычайно простым способом и установлен тот факт, что растворимое синее вещество не содержит и следа связанной лимонной кислоты.

Выпавшее в осадок лилово-синее вещество (полученное восстановлением цитрата серебра цитратом железа) отбрасывали на фильтр и очищали от маточной воды, насколько это было возможно, с помощью фильтр-насоса. Затем последовательными порциями лили чистую воду до растворения более половины вещества. Остаток, по-видимому, совершенно не изменившийся, конечно, был достаточно свободен от маточной воды. Было обнаружено, что при выпаривании его досуха на водяной бане большая часть серебра выделилась в виде ярко-белого нормального серебра; добавлением воды и повторным выпариванием разделение было полным, и добавленная вода не растворяла серебро. Полученный таким образом раствор был нейтральным. Он должен был быть кислотным, если лимонная кислота изначально была объединена с серебром. Этот эксперимент, повторенный со всеми предосторожностями, кажется убедительным. Раствор железа, используемый для восстановления цитрата серебра, доводили до точной нейтральности с помощью гидроксида натрия. После проведения восстановления маточная вода над лилово-голубым осадком была нейтральной или слабокислой.

Подтверждающим указанием является следующее: порции лилово-голубого вещества, растворенные на фильтре (см. выше), попали в разбавленный раствор сернокислого магния, который отбрасывает нерастворимое аллотропное серебро формы, которую я назвал Б (см. предыдущий бумага). Уже было показано, что эта форма представляет собой почти чистое серебро. Раствор магнезии, нейтральный перед использованием, был также нейтральным после того, как он произвел осаждение, что указывает на то, что лимонная кислота не высвободилась при осаждении серебра.

Таким образом, кажется очевидным, что лилово-синее вещество не содержит связанной лимонной кислоты. Если бы растворимость серебра была обусловлена ​​соединением с кислотой или щелочью, жидкость, от которой оно было отделено вывариванием при температуре 100°С или ниже, должна была быть кислотой или щелочью; оно не могло быть нейтральным.

Таким образом, у нас есть такая альтернатива: в лилово-синем веществе мы имеем либо чистое серебро в растворимой форме, либо соединение серебра с совершенно нейтральным веществом, образующимся из лимонной кислоты в реакции, которая приводит к образованию сиреневого синего цвета. вещество. Если последнее объяснение окажется верным, то мы будем иметь дело с комбинацией серебра совершенно иной природы, чем все известные до сих пор соединения серебра. Нейтральное вещество, полученное из лимонной кислоты, должно содержать один или несколько атомов водорода, замененных серебром. Эта возможность напоминает недавние наблюдения Балло, который, действуя солью железа на винную кислоту, получил нейтральное коллоидное вещество, имеющее строение арабина, C6H10O6.

Чтобы оценить трудность прийти к правильному заключению, нужно помнить, что осадок серебра получается насыщенным крепкими растворами трехвалентного и двухвалентного цитратов, цитрата натрия, сульфата и т. д. Их нельзя удалить промыванием чистой водой, в которой само вещество очень растворимо, но от него необходимо избавиться промыванием соляными растворами, под влиянием которых само вещество медленно, но непрерывно изменяется. Далее солевой раствор, использованный для промывания, необходимо удалить спиртом. При такой обработке вещество, сначала очень растворимое, постепенно теряет растворимость и, будучи готово к анализу, становится совершенно нерастворимым. В настоящее время невозможно сказать, не претерпел ли он других изменений; Это вопрос, о котором я надеюсь позже высказаться более позитивно. Следует, однако, отметить, что эти аллотропные формы серебра приобретают и теряют растворимость по очень незначительным причинам, в качестве примера которых можно упомянуть легкость, с которой нерастворимая форма В восстанавливает свою растворимость под влиянием сульфата и бората натрия. и другие соли, как описано в предыдущей части статьи.

Две нерастворимые формы аллотропного серебра, которые я описал как В и С-В, голубовато-зеленые; C, насыщенный золотистый цвет. Продемонстрируйте следующую любопытную реакцию. Пленка В, нанесенная на стекло и нагретая в водяной плите до 100°С в течение нескольких минут, становится на поверхности ярко-желтой. Аналогичная пленка золотистого вещества С, обработанная таким же образом, приобретает синий налет. В обоих случаях меняется только поверхность.

Чувствительность к свету. — на все эти формы серебра воздействует свет. A и B приобретают коричневатый оттенок под воздействием солнечного света в течение нескольких часов. В случае C дело обстоит совсем иначе: цвет меняется с красного золота на цвет чистого желтого золота. Эксперимент интересный. Открытая часть сохраняет свой полный металлический блеск, что является дополнительным доказательством того, что цвет зависит от молекулярного расположения, а в аллотропных формах серебра оно может измениться практически под любым воздействием.

Стабильность. — Эти вещества сильно различаются по стабильности под воздействием воздействий, которые трудно оценить. У меня есть два образца золотисто-желтого вещества С, оба изготовлены в декабре 1886 года, с одинаковыми пропорциями и в одинаковых условиях. Человек перешел к ослепительно-белому, обычному серебру, не рассыпавшемуся в порошок и не подвергавшемуся какому-либо распаду; фрагменты сохранили свою форму, просто изменившись на чисто матово-белый цвет, оставаясь, по-видимому, такими же твердыми, как и раньше; другой не изменился и по-прежнему демонстрирует свой темно-желтый цвет и золотистый блеск. Другой образец, сделанный в течение нескольких месяцев и предположительно постоянный, изменился на коричневый. Полное исключение воздуха и света, безусловно, благоприятствует постоянству.

Физическое состояние. — Хрупкость веществ B и C, легкость, с которой их можно превратить в тончайший порошок, составляют поразительное различие между аллотропным и обычным серебром. Вполне вероятно, что обычное серебро, осажденное в виде мелкого порошка и оставленное во влажном состоянии для постепенного высыхания, может слипаться в хрупкие комки, но это будут просто скопления прерывистого материала. С аллотропным серебром дело обстоит совершенно иначе: частицы высыхают при оптическом контакте друг с другом, поверхности блестящие, а материал очевидно сплошной. То, что оно должно быть хрупким, указывает на совершенно иное состояние молекулярного строения, чем у обычного серебра.

Удельный вес. — Аллотропные формы серебра имеют более низкий удельный вес, чем у обычного серебра.

Было установлено, что при определении удельного веса необходимо соблюдать уд. гр. бутылку после помещения в нее материала на несколько часов под раструб воздушного насоса. Воздушные пленки упорно прикрепляются к поверхности и медленно удаляются даже в вакууме.

Взятое с этой предосторожностью синее вещество В имело удельный вес 9,58, а желтое вещество С — 8,51. Удельный вес обычного серебра после плавления Г. Роуз установил равным 10,5. Утверждается, что содержание мелкодисперсного серебра, полученного осаждением, составляет 10,62.1<. /п>

Я считаю, что эти определения точны для использованных образцов. Но не исключено, что состояние агрегата несколько различается у разных экземпляров. Однако кажется очевидным, что эти формы серебра имеют меньший удельный вес, чем обычное, и это то, что и следовало ожидать.

Честнат-Хилл, Филадельфия, май 1889 г. — Амер. Жур. науки.

Диктант Уоттса, ориг. изд., т. 277.

О книжной серии HackerNoon: мы предлагаем вам наиболее важные технические, научные и познавательные книги, являющиеся общественным достоянием.

Эта книга является общественным достоянием. Разное (2004). Приложение к Scientific American, № 711, 17 августа 1889 г. Урбана, Иллинойс: Проект Гутенберг. Получено https://www.gutenberg.org/cache/epub/16972/pg16972-images.html.

Эта электронная книга предназначена для использования кем угодно и где угодно, бесплатно и практически без каких-либо ограничений. Вы можете скопировать ее, отдать или повторно использовать в соответствии с условиями лицензии Project Gutenberg, включенной в данную электронную книгу или на сайте www.gutenberg.org< /a>, расположенный по адресу https://www.gutenberg.org/policy/license.html.. эм>